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二甲基亞砜是優良的溶劑,中國有較長的工業生產歷史,技術成熟可靠。中國現有的二甲基亞砜生產裝置遠不能滿足國內日益增長的需要,供需缺口在不斷的擴大,其產品出口創匯形勢喜人,加大了供需矛盾。為解決二甲基亞砜生產能力不足的矛盾,國內應根據市場發展的需要適度建設新的生產裝置。下面,新元化工就來為大家講解下二甲基亞砜的應用范圍有哪些?
在石油加工中的應用
DMSO在芳烴抽提中作為萃取溶劑,最早是法國的IFP法,曾在華沙三十五國化工會議上發表。
它的優點是:
⑴對芳烴的選擇性高;
⑵常溫下對芳烴的無限制混溶;
⑶萃取溫度低,且不與烷烴、烯烴、水反應;
⑷無腐蝕、無毒;
⑸萃取工藝簡單、設備少、節能;
⑹不溶烯烴適合含烯高的油料;⑺溶濟回收可用反萃取。比殼牌公司的Sulfinol法和環球公司的Udcx法更優越。中國北京、遼陽石化公司在引進裝置中已使用。
DMSO對烷烴不溶,因此用于食品蠟、食用白油的精制和治癌物的檢測中。
DMSO對乙炔易溶,每升DMSO能溶解33升乙炔,而丙酮只能溶解25升乙炔DMSO沸點高,回收、再生容易。因此用于石油氣乙炔回收和溶解乙炔生產中。
DMSO對有機硫化物、芳烴、炔烴易溶,常用于潤滑油、柴油精制中。DMSO與水在40%時-60℃不凍。所以DMSO用于汽油、航煤防冰劑、高寒地區汽車防凍液。在燃料油添加劑二茂鐵生產中用作反應溶劑,使二聚環戊二烯鈉與三氯化鐵的反應加速,提高收率。在硝基烷烴生產中使亞硝酸鈉與氯代烷在DMSO中直接反應具有很高收率。最近在石油加工中還有許多報道,新用途在不斷開發,特別是國外在柴油精制中投入了工業化生產。
在合成纖維中的應用
DMSO在腈綸紡絲中應用,最早是日本東洋人造絲株式會社申請zhuanli,使丙烯腈在DMSO中聚合,不用分離,直接在水浴中噴絲,得到膨松、柔軟、容易染色的人造羊毛。其優點是工藝簡化、溶解度高、溶劑沸點高、無毒、容易回收、產品性能好、成本低。中國山西榆茨、大連、北京部分腈綸廠用此工藝生產。最近在用聚丙腈生產碳纖維中也在應用。國外在滌綸樹脂生產中用于對苯二甲酸酯的精制。此外在氯綸生產中,用DMSO紡絲、丙烯腈共聚中都有使用。
在醫藥生產中的應用
DMSO作為反應溶劑在醫藥中間體合成中應用很多。如:用氟化鉀與3,4―二氯硝基苯在DMSO中反應制得氟氯苯胺,被廣泛用于氟哌酸生產以及三氟硝基甲苯、氧氟沙星等含氟藥物。印度是生產含氟藥物的主要國家之一,因此DMSO進口量每年為4500t左右。DMSO在合成黃連素、菸酸肌醇酯、蔗糖脂肪酸多酯和中藥萃取生產都已應用。
在醫療中的應用
DMSO對許多藥物具有溶液性、滲透性、本身具有消炎、止痛,促進血液循環和傷口愈合,并有利尿、銷靜作用。能增加藥物吸收和提高療效,因此在國外叫做“萬能藥”。各種藥物溶解在DMSO中,不用口服和注射,涂在皮膚上就能滲入體內,開辟了給藥新途徑。更重要的是提高了病區局部藥物含量,降低身體其他的藥物危害。國外在醫療上的研究報道很多,中國由沈陽藥學院、北京藥物研究所、中國藥物檢測中心等在60年代進行了全面的毒理檢驗及病理解剖證明:中國的DMSO的半數量LG50值為(22.4±1.4)g/kg,與國外文獻報道的21.4g/kg基本一致,屬于無毒,與病理解剖所見相符。北京藥物研究所用溶肉瘤素、B518、C6323、N甲等藥物研究所用溶肉瘤素、瘤局部,取得很好療效,明顯抑制腫瘤生長。在動物實驗時,經過解剖檢測,局部藥物濃度比其他藥物濃度高2~8倍。國外研究認為癌細胞有一層角質保護膜,妨礙藥物進入,DMSO具有對角質的溶解滲透能力,所以能提高療效。60年代北京協和醫院等160個醫療單位進行臨床試用,并在本溪開設專題門診,積累了大量數據,實踐證明對神經性皮炎、牛皮癬、關節炎、滑囊炎、毛囊炎、類風濕、中耳炎、鼻炎、附件炎、牙疼、帶狀泡疹、痔瘡、扭傷、腰肌勞損、燒傷、外傷等等都具有療效。目前生產的骨友靈、腳氣藥、膚氫松軟膏等外用藥及各大醫院的外用制劑中已廣泛使用。中國科學院獸醫研究所用DMSO溶解“帕斯”治療馬傳貧和寄生蟲病。特別是在中藥萃取制劑中,提高了有用組分含量,提高了藥效。
在農藥、農肥中的應用
DMSO是農藥、農肥的溶劑、滲透劑和增效劑。國外報道用抗菌素溶入DMSO中治療果樹腐亂病、將殺蟲劑溶入DMSO中殺滅樹木及果實中的食心蟲,用0.5‰的溶液在大豆開花期噴灑,增產10%~15%,各種肥料水溶液中加5‰DMSO后更容易引起人身中毒。
國內在果樹霉菌病中已有應用。在對植物實驗中將非滲透藥物、染料配成DMSO水溶液,涂抹樹干,12h后發現枝葉、根莖果實都含有量或著色,再經過24h檢測結果消失。說明溶在DMSO中的藥物、色素可以滲透、流通,也能通過新陳代謝排出、這種特性顯示出DMSO在農業上的應用前景,有待于今后研究。
在染料中的應用
吉林染料廠在仁丹士林蘭生產中使用DMSO后使用生產能力、收率大幅度提高,四川染料廠目前仍在使用。據報道在印染中加入DMSO使染色均勻消除色差。
在涂料中的應用
DMSO做溶劑、助溶劑、防凍劑,在水乳漆中使用較多。由于DMSO對各種樹脂溶解性好,因而在某些漆中作為增溶劑。更重要的用途是作去漆劑。DMSO中加入堿或硝酸,可以除掉包括環氧樹脂在內的各種漆膜。
在防凍劑中的應用
純DMSO的冰點是18.45℃,含水40%的DMSO在-60℃不凍,而且DMSO與水、雪混合時放熱。這種性質使DMSO可作為汽車防凍液、剎車油、液壓液組分。乙二醇防凍液在超過-40℃低溫時已不適用。而且比DMSO沸點低,有毒,易生產氣阻。DMSO防凍液在北部嚴寒地區用于除冰劑,涂料、各種乳膠的防凍劑,汽油、航煤的防冰劑,骨髓、血液、低溫保存的防凍劑等。
在氣體分離中的應用
在石油加工、化工尾氣回收、氣體分離中利用DMSO對芳烴、炔烴、硫化物、二氧化氮、二氧化硫的易溶物性,作為氣體分離溶劑。
在合成樹脂中的應用
在生產中DMSO作為聚砜樹脂的聚合反應溶劑。DMSO對許多天然樹脂、合成樹脂具有溶解性,對尼龍、滌綸、聚氯乙烯樹脂在中熱可以溶解。DMSO用于人造革加工,還可用作聚氨酯反應釜清洗劑,丙烯腈共聚反應溶劑。
在焦化副產中的應用
在蒽醌生產中,用于蒽精制。在蒽油中加入DMSO萃取精蒽,一次萃取含量可達到底98%以上,用不著水反萃取回收DMSO,工藝簡單。在萘精制中國外也有應用,在焦爐氣分離中用于回收有機硫化物。
國道用DMSO做金、鉑、鈮、鉭、錸和放射性元素的萃取添加劑,提高選擇性、溶解性和低溫晶析的防凍劑。
在電子工業中應用
DMSO用于法拉級、超大容量電容器――液體雙電層電容器的電解質,目前的電容器僅為微法拉容量,而這種電容器可達到1~100法拉。如:日本3~5V10F、美國1.6V100F電容器,用于太陽能供電系統作為能量貯存元件,電子計算機和機器人的信息保護電源和記憶元件。
在電子元件、集成線路清洗中大量使用DMSO,它具有對有機物、無機物、聚合物一次清除的功能,而且無毒、無味,容易回收。
在有機合成中的應用
DMSO在化學反應中起到反應溶劑、反應試的雙重作用,對某些不能實現的反應在DMSO中能順利進行,對某些化學反具有加速、催化作用,提高收率,改革產品性能。
1.親核取代反應:DMSO為鹵代烷及磺酸酯親核離解溶劑,能生成加成物,反應速率比一般非質子溶劑快155倍,在烷基化反應中占有重要地位。
鹵代烷與無機氰化物反應制備腈,不易反應。在DMSO中反應速度快,收率高。亞硝酸鈉與鹵代烷或a―鹵代酯轉變為硝基物,也有類似效果。
Swarts反應不易制備芳烴氟化物,但在DMSO中氟化鉀與氯代芳烴等易起置換反應制得產率很高的氟交換。溴苯與叔丁醇鉀在DMSO中不用熱即生成苯叔丁醚。
2.消除反應:芐醇及脂肪族叔醇在DMSO中生成稀,磺酸酯及鹵代烷在DMSO中加熱生成烯。Cope消除反應在DMSO中室溫下能順利進行,且反應速度比在水中快105倍。
3.親電取代反應:在DMSO中一些飽和碳原子上親電取代反應能快速進行。如:烯醇鈉鹽在苯中用鹵代烷烷基化時,加入0.65mol/L濃度的DMSO,能使反應,在DMSO中比在二氧六環中快20倍。有機物中氫-重氫在堿催化下交換速率在DMSO中比在醇中高109倍。在DMSO使不對稱a―碳消旋速率比在叔丁醇中高106倍。
4.雙建重排:在DMSO中經叔丁醇鉀催化可產生雙鍵重排,反應能在低溫下均相進行。
5.其他反應:用DMSO作為反應溶劑的研究報道很多。如:三乙胺與碘乙烷的季胺化、高級脂肪酸與甘油脂的酯交換,在醇鈉存在下非還原糖酯化、醇類氰乙基化、異氰酸苯酯與硫醇反應的催化作用等等,在DMSO中都具有加速效果。DMSO還可在酯縮合、高分子多聚物中作反應溶劑。如:Dicckmann反應、葡聚糖解聚、胰朊酶構象轉變、?;鹊?。
總之DMSO在化學制備中開辟了一個新途徑,加快了化反應速度,提高了收率,制備出許多新物質,它不僅僅是溶劑,而且成為化學反應的一種新手段,在理論和實踐上都具有重要意義。
在水熱合成中的應用
在水熱合成過程中,可用來做溶劑,反應釜中DMSO在120℃以上會發生分解,產生有毒氣體,有頭暈癥狀,氣味非常難聞。使用時要注意防護,如果溫度超過120℃,開釜的時候應在通風櫥中進行,并帶防毒面具。
在細胞凍存中的應用
二甲基亞砜是一種重要的滲透型細胞保護劑。在深低溫(零下200度)保存細胞時凍存過程中,為防止細胞內液冰晶形成、滲透壓改變、細胞結構紊亂等導致的損傷,有必要使用含有DMSO冷凍保護劑。DMSO能夠快速穿透細胞膜進入細胞中,降低冰點、延緩凍存過程,同時提高細胞內離子濃度,減少細胞內冰晶的形成,從而減少細胞損傷。深低溫時二甲基亞砜的細胞毒性受到抑制。復蘇時動作要快,盡快洗掉二甲基亞砜,否則會造成對細胞嚴重的毒性。二甲基亞砜(DMSO)是目前最好的細胞凍存保護劑,但也是一種以細胞毒性很大的化學試驗劑。研究結果表明,培養液中DMSO濃度為10%時,細胞生長抑制率近100%;1‰濃度時抑制率為35%,即使是0.04‰的濃度,DMSO對細胞的生長也有不利的影響。
在PCR中的應用
在PCR體系MIX中加5%的甘油或者5%的DMSO,可以增強特異性,抑制引物二聚體的形成。